电车正刹和反刹在结构和制动原理上存在显著差异，具体如下：

1. 结构：电车正刹主要由刹车皮带和刹车轮组成，其工作原理是通过刹车皮带和刹车轮的紧绷作用使轮胎受力而减速。反刹则由刹车片和刹车盘组成，通过刹车片和刹车盘的摩擦作用使轮胎受力而减速。

2. 制动效果：正刹的制动效果相对较差，主要是由于刹车皮带的紧绷作用限制了制动力的传递效率。相比之下，反刹通过刹车片和刹车盘的摩擦作用实现制动，具有更好的制动效果。由于刹车片与刹车盘之间的摩擦力更直接，它能提供更大的制动力，使得反刹具有更快的制动响应和更短的制动距离。

总的来说，电车正刹和反刹在结构和制动原理上存在显著差异，反刹在制动效果上具有显著优势。